煤属于多孔介质，煤体内部的孔隙中都不同程度地存在着水分。国内外学者经过研究发现对于煤体中水分的赋存状态及含量与煤的表面结构及外界环境相关。煤体中的水分按照不同的分类方式分为游离水、化合水、内在水分和外在水分。水分对煤体具有多方面的影响，包括水分对煤孔隙结构、吸氧量、煤中的官能团和自由基、表观活化能、溶出物质、自燃气体产物、自燃氧化进程等都有一定的影响。

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在水分对煤孔隙结构影响的研究中，通过对煤体遇水溶胀现象的观察发现溶胀现象与水分吸收量呈正相关。研究发现煤氧反应主要发生在大孔隙中，由煤氧反应产生的气体产物也通过这些大孔隙运移，同时氧化剂和氧化产物的扩散性与孔隙数量呈正相关的关系。水分一方面会阻碍煤氧接触，另一方面外在水分对煤体有扩孔作用，促使煤氧接触面积增大进而加快煤自燃。

在水分对煤吸氧量的影响研究方面，研究人员分析了煤低温物理吸附氧的过程中水分对其产生的影响，发现水分对煤比表面积产生了关键影响，同时煤的物理吸附量和煤的比表面积呈正相关。通过研究煤样在不同含水率条件下的吸氧量变化规律，发现吸氧量与含水率具有一定的数学关系。研究结果表明煤中的水分含量存在一个临界值，在临界值附近时氧气消耗量最大，高于临界值时则会阻碍煤氧接触，而当低于临界值时有部分活性位点获得水分并存储，使吸附反应降低。

目前的研究结论是煤自燃过程可以分为准备期、自热期和燃烧期三个阶段，大多数学者的研究表明，水分对煤自燃的影响具有双重作用：在初始阶段水分起到催化作用，而在一定条件下，水分又会对煤自燃起到阻碍作用。过氧络合物形成过程中的水分具有催化作用，而通过氧化动力学分析认为煤在低温氧化阶段由于水分的蒸发才导致煤温缓慢升高。

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